551-93-9 / 鄰氨基苯乙酮的主要應(yīng)用

背景及概述^[1]

鄰氨基苯乙酮是一種重要的精細(xì)化工中間體，廣泛應(yīng)用在農(nóng)藥及醫(yī)藥的中間體的合成，是抗感染喹諾酮類藥物的主要原料，喹諾酮類化合物是現(xiàn)今藥物研究的熱點(diǎn)領(lǐng)域之一。鄰氨基苯乙酮的文獻(xiàn)合成方法有五種：(1)以苯胺為原料，經(jīng)Friedel–Crafts?；磻?yīng)制得，該方法主要問題是后處理困難，三廢嚴(yán)重；(2)以鄰硝基苯乙酮為原料，硝基還原制得，但鄰硝基苯乙酮來源受限，缺少大量供應(yīng)；(3)以鄰鹵代苯乙酮為原料，鹵素被氨基取代制得，該方法也是原料來源受限；(4)以N-乙酰苯胺為原料，在三氯化鋁催化下發(fā)生分子內(nèi)重排制得鄰氨基苯乙酮，該方法三廢嚴(yán)重，副產(chǎn)物對(duì)位異構(gòu)體含量較大，精制提純困難；(5)以靛紅酸酐為原料，經(jīng)韋伯酰胺反應(yīng)和取代反應(yīng)制得鄰氨基苯乙酮，該方法步驟復(fù)雜，收率低。

應(yīng)用^[2]

鄰氨基苯乙酮是一種重要的精細(xì)化工中間體，如制備一種高酸度離子液體催化合成2-芳基-2，3-二氫-4(1H)-喹啉酮衍生物的方法，屬于化學(xué)材料制備技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明的一種高酸度離子液體催化合成2-芳基-2，3-二氫-4(1H)-喹啉酮衍生物的方法，該方法以鄰氨基苯乙酮和芳香醛為反應(yīng)原料，在高酸度離子液體催化劑的催化作用下來合成2-芳基-2，3-二氫-4(1H)-喹啉酮衍生物的，通過選用特定的高酸度離子液體作為催化劑，并對(duì)反應(yīng)工藝參數(shù)進(jìn)行優(yōu)化設(shè)計(jì)，從而可以有效克服現(xiàn)有合成工藝中存在的催化劑的使用量較大、循環(huán)使用性能相對(duì)較差、產(chǎn)物提純過程復(fù)雜及所得產(chǎn)物產(chǎn)率有待進(jìn)一步提高的不足。

制備^[1]

一種鄰氨基苯乙酮的制備方法，包括：在無水或者接近無水溶劑中，甲基鋰與靛紅酸酐在-50℃以下的反應(yīng)溫度下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)完成，后處理得到目標(biāo)產(chǎn)物鄰氨基苯乙酮。

在干燥的反應(yīng)瓶中加入300mL(1mol/L四氫呋喃)甲基鋰，氮?dú)庵脫Q后，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，冷卻至-75℃，慢慢滴加靛紅酸酐(16.3g，0.1mol)的四氫呋喃(25mL)混合液，滴加完畢后，保溫-75℃反應(yīng)。全過程氮?dú)獗Ｗo(hù)，過程TLC跟蹤。反應(yīng)完畢后，倒入80ml水中，攪拌30min，分層，上層干燥濃縮得13.6g，減壓精餾得到目標(biāo)產(chǎn)物11.7g，含量99.1％，摩爾收率87.5％。

主要參考資料

[1] CN201710521694.7一種高酸度離子液體催化合成2-芳基-2，3-二氫-4（1H）-喹啉酮衍生物的方法

[2] CN201710436085.1一種鄰氨基苯乙酮的制備方法